本文将对氨基；；；；；；；；せ械牧诒蕉甲；；；；；；；；盗薪屑蛞樯堋！！。。。。

一

简介

邻苯二甲；；；；；；；；捌溲苌锸且焕喑Ｓ玫陌被；；；；；；；；せń峁辜峦迹，，，，后续统称邻苯二甲；；；；；；；；，，，，具体；；；；；；；；せ闷浼虺瓢凳荆，，，，在复杂有机分子尤其是多肽和糖类的合成中利用宽泛。。。。。。。

图1 常见的邻苯二甲酰；；；；；；；；せ

邻苯二甲；；；；；；；；ǔＳ美幢；；；；；；；；げ罚，，，，其在通例酸性前提下、催化氢解以及NH3(l)/Na还原等系统中均能维持不变，，，，，相较于其他；；；；；；；；；；；；；；；；せ，，，，邻苯二甲；；；；；；；；芄皇迪职被娜〈，，，，从而在多肽合成中有效抑造消旋化。。。。。。。然而，，，，，其在碱性前提和强亲核试剂存鄙人不不变，，，，，常用水合肼来进行脱；；；；；；；；ぁ！！。。。。

二

引入步骤

1. 邻苯二甲酸酐法

Kurita等人在壳聚糖氨基；；；；；；；；な保，，，，选取邻苯二甲酸酐在含5%水的DMF溶液中，，，，，120℃反映引入Pht；；；；；；；；せ，，，，收率>80%。。。。。。。在此前提下，，，，，氨基能够被选择性；；；；；；；；ぃ，，，，而羟基不受影响（路线2），，，，，同时Kurita等人还发现，，，，，若是在纯的DMF中反映，，，，，则会得到氨基和羟基同时被；；；；；；；；さ母辈罚废1）。。。。。。。

此步骤通常必要在较高的温度下进行，，，，，若分子内含有多个氨基（仲胺和伯胺共存），，，，，易产生仲胺参加的副反映，，，，，但此步骤后处置较为单一，，，，，合用于工业化出产。。。。。。。

2. 邻苯二甲酸单乙酯法

Aguilar等人选取邻苯二甲酸单乙酯在碱（如DIEA）和缩合试剂PyBOP存鄙人推进酰胺反映的产生，，，，，从而引入Pht；；；；；；；；せ！！。。。。

该步骤操作相对繁琐，，，，，反映功夫较长，，，，，同样不合用于多个氨基共存的情况。。。。。。。

3. N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺法

Jonghe等人在进行氨基；；；；；；；；な保，，，，选取N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺在碱性前提下引入Pht；；；；；；；；せ！！。。。。

该步骤反映和善，，，，，成本低，，，，，能够在仲胺存在的情况下选择性；；；；；；；；げ罚，，，，是目前比力主流的一种引入步骤。。。。。。。

4. N-苯磺；；；；；；；；诒蕉甲酰亚胺法

Khalifa等人开发了一种通过N-苯磺；；；；；；；；诒蕉甲酰亚胺（由邻苯二甲酰亚胺和苯磺酰氯反映造得）高效引入Pht；；；；；；；；せ牟街琛！！。。。。，，，，，此步骤在乙腈回流的前提下即可引入Pht，，，，，收率高，，，，，且无需额表加碱，，，，，合用于多种芳香胺和脂肪胺。。。。。。。

三

脱除步骤

选择相宜的脱除步骤至关沉要，，，，，不仅脱除效能高，，，，，还能确保其他；；；；；；；；せ皇苡跋臁！！。。。。

1. 肼解法

通常情况下，，，，，Pht；；；；；；；；せ耐殉∪‰陆夥ǎ，，，，通常在水合肼的醇溶液中回流反映即可齐全脱除，，，，，在此前提下，，，，，Cbz、Boc、Ts、Trt等；；；；；；；；せ皇苡跋臁！！。。。。

2. NaBH4/i-PrOH/AcOH法

此法作为肼解法的补充，，，，，在肼解成效欠安的时辰，，，，，选取此前提能够很好的脱去Pht。。。。。。。

3. 乙二胺法

该系列中的四氯邻苯二甲；；；；；；；；═CP）在乙二胺的存鄙人选择性地脱除，，，，，而酯基和Pht则不受影响。。。。。。。

四

合成战术

Pht；；；；；；；；せ芄煌ü偈笔Щ畹姆绞奖Ｕ掀渌从车恼＝校，，，，再沉新“新生”的战术用于特定场景。。。。。。。鉴于Pht在碱性和亲核试剂存鄙人的不变性较差，，，，，能够通过与四氢吡咯反映得到更不变的衍生物，，，，，待其他反映实现后，，，，，再在酸性前提下再生为Pht基团，，，，，持续参加后续反映。。。。。。。

本文概述了氨基；；；；；；；；せ诒蕉甲；；；；；；；；囊搿⑼殉街杓捌湓诤铣烧绞踔械耐卣估茫，，，，但愿能对有关工作者提供参考和思路构建。。。。。。。

参考文件：

[1] 郭艳浩，，，，，蒿庆辉，，，，，郝思媛等. 化工产品中氨基的；；；；；；；；び胪驯；；；；；；；；J]. 煤炭与化工, 2022, 45, 106-112.

[2] Kurita, K.; lkeda, H.; Harata, M.; et al. Chemoselective Protection of the Amino Groups of Chitosan by Controlled Phthaloylation: Facile Preparation of a Precursor Useful for Chemical Modifications[J]. Biomacromolecules, 2002, 3.

[3] Aguilar, N.; Moyano, A.; Pericàs, M. A.; Riera, A. A General, Catalytic, and Enantioselective Synthesis of (S)-γ-[(S)-1-Aminoalkyl]-γ-lactones[J]. J. Org. Chem. 1998, 63, 3560-3567.
[4] Jonghe, S. D.; Lamote, I.; Herdewijn. P; et, al. Synthesis of Homoceramides, Novel Ceramide Analogues, and Their Lack of Effect on the Growth of Hippocampal Neurons[J]. J. Org. Chem. 2002, 67, 988-996.

[5] Khalifa, A.; Giles, M.; Ali, H. I.; Mohamady, S. Metal- and Catalyst-Free Synthesis of 2-Substituted- Phthalimides Using 2-(Arenesulfonyl)Phthalimide as Key Reagents[J]. Eur. J. Org. Chem. 2023, 26.

[6] Debenham, J. S.; Fraser-Reid, B. Tetrachlorophthaloyl as a Versatile Amine Protecting Group[J]. J.Org.Chem.1996,61,432-433.

[7] Astleford, B.; Weigel, L. O. “SCOPE OF PHTHALIMIDO CHEMISTRY I. EXTENSION OF UTILITY BY CONVERSION TO THE OPCB PROTECTING GROUP.”[J]. Tetrahedron Lett., 1991, 32, 3301-3304.